混泥土外加剂有以下种类：

1. 减水剂。

2. 加气剂。

3. 膨胀剂。

4. 硬化剂。

5. 防冻剂。

6. 防水剂。

详细解释如下：

减水剂是一种用于改善混凝土和易性的外加剂。它能够减少混凝土在搅拌过程中所需的水量，提高混凝土的流动性，有助于施工和提高混凝土强度。常见的减水剂包括木质素磺酸镁等。

加气剂是混凝土中的一种重要外加剂，它能显著提高混凝土的抗冻性和抗渗性。它通过产生微小的气泡来降低混凝土的密度，从而达到提高混凝土耐久性的目的。常见的加气剂有松香皂、铝粉等。

膨胀剂是一种能改变混凝土体积的外加剂。它在混凝土内部产生一定的膨胀应力，有助于补偿混凝土的收缩，提高混凝土的密实性和耐久性。膨胀剂常用于需要补偿收缩的混凝土工程。

硬化剂的作用是加速混凝土的硬化过程，提高混凝土的早期强度。它能够减少混凝土的内部渗透性，从而提高混凝土的耐久性。常见的硬化剂包括硫酸钙、氢氧化钙等。

防冻剂主要用于防止混凝土在低温条件下受冻破坏。它能够在低温环境下保持混凝土的流动性，防止混凝土中的水分结冰，从而保证混凝土的正常硬化过程。防冻剂常用于冬季施工或寒冷地区的混凝土工程。

防水剂是一种能够提高混凝土抗渗性能的外加剂。它能够形成一层防水膜，阻止水分渗透到混凝土内部，从而提高混凝土的耐久性。常见的防水剂包括有机硅防水剂等。这些外加剂的合理应用能够显著提高混凝土的性能和使用寿命。